Блог

Пиридиний тухай бүгдийг мэдэх хэрэгтэй

Пиридиний тухай бүгдийг мэдэх хэрэгтэй

Бүх талаар мэдэх хэрэгтэй Пиридинүүд

Пиридин бол үндсэн юм гетероциклин azine төрлийн нэгдэл. Пиридин нь N-атомаар CH бүлгийн орлуулалтаар бензинээс гаралтай. Пиридины бүтэц нь бензолын бүтцийг төсөөлөхтэй адил байдаг. Учир нь энэ нь CH бүлэгийг солино. Үндсэн ялгаанууд нь:

  1. Тодруулбал, геометрийн атомын довтолгооноос хамааран төгс тогтмол зургаан өнцөгт геометрээс салах нь тодорхой, богино азот-нүүрстөрөгчийн бонд,
  2. Сэлбэг онгоцны контакт дахь спирт хосолсон спирон хосолсон устөрөгчийн атомыг sp2 эрлийз орбитод байрлах, мөн спирт пенронтод хамаарахгүй. Энэхүү азотын дан хос пиридиний үндсэн шинж чанарыг хариуцдаг,
  3. Нүүрстөрөгчийн атомтай харьцуулахад азотын атомын электронекронтаршативын өндөр давтамжтай элементтэй байнгын зөөвөрлөлт.

Пиридин бөгж нь амин дэмийн ниацин, пиридоксин, нейрин зэрэг хэд хэдэн чухал нэгдлүүдийн нэг болдог.

Шотландын химич Томас Андерсон 1849-д пиридинийг ялган дүйсэн тосон нэгдэл болох пиридин зохион бүтээжээ. Хоёр жилийн дараа Андерсон ясны тосыг цэвэршүүлэх замаар цэвэр пиридин гаргаж авсан. Энэ нь маш шатамхай, өнгөгүй, усанд уусдаг, сул шүлтлэг шингэн бөгөөд өвөрмөц бус өвөрмөц, загас шиг үнэртэй байдаг.

Пиридин нь эмийн болон агрохимийн салбарт прекурсор болдог бөгөөд мөн чухал урвалж ба уусгагч юм. Хүний хэрэглээнд тохирохгүй болгохыг хүсвэл пиридиныг этанол дээр нэмж болно. Үүнээс гадна анибиотамин эмийг мепирамин, триленинин агуулсан эм хэрэглэхэд хэрэглэнэ, in vitro ДНХ-ийн синтез, сульфапиридин (вируст халдварын ба бактерийн халдварыг эмчлэх эм), түүнчлэн нян устгах, гербицид, усны деплатентийг боловсруулахад хэрэглэнэ.

Ихэнх химийн нэгдлүүд пиридинээс боловсруулаагүй боловч цагирган бүтэцтэй байдаг. Ийм нэгдэл нь пиридоксин, ниацин, никотин, азотын агуулсан ургамлын бүтээгдэхүүн, изониазид гэж нэрлэгддэг с рьеэгийн эсрэг эм зэрэг Б витаминууд орно. Пиридин нь түүхий нүүрсний хийг боловсруулалт болон нүүрсний давирхайгаас үүссэн түүхий эд болно. Гэсэн хэдий ч пиридинийн эрэлт хэрэгцээ асар хурдацтай өсч, аммиак болон ацетaldehydeас үйлдвэрлэх эдийн засгийн аргуудыг хөгжүүлэхэд хүргэсэн бөгөөд 20,000 тонн гаруй жилд дэлхий даяар үйлдвэрлэгддэг.

Нэрсийн жагсаалт пиридин

IUPAC-ийн зөвлөсөн Hantzsch-Widman нэртэй аргын дагуу pyridine-ийн системчилсэн нэр нь azine. Гэхдээ үндсэн нэгдлүүдийн системчилсэн нэрийг ховор хэрэглэдэг. Харин оронд нь гетероксикийг нэрлэвэл нийтлэг нэр томъёог авна. IUPAC нь хэрэглээг дэмжихгүй azine гэж нэрлэдэг пиридин.

Azine дахь цагиргануудын атомын тоо нь азотоос эхэлдэг. Гомогтомийн системд нийтлэг байдаг грек цагаан толгойн үсэг (α-γ) болон хэвшмэл нэрний орлуулах загварыгpara ortho, мета,) заримдаа ашиглагддаг. Энд α, β, γ энд хоёр, гурав, дөрвөн байрлал хамаарна.

Пиридиний деривативын системчилсэн нэр нь пиридинил, тоогоор өмнөх орлуулсан атомын байрлалыг тоогоор дугаарладаг. Гэхдээ түүхэн нэр пиридил IUPAC-ээс санал болгосон бөгөөд системчилсэн нэрээр өргөнөөр ашигладаг. Электрофлитийг азотын атом руу нэмэхэд үүссэн деривативыг pyridinium.

4-bromopyridine

2,2'-bipyridine

Дипицолиний хүчил (пиридин-2,6-dicarboxylic acid)

Pyridinium cation үндсэн хэлбэр

Пиридин үйлдвэрлэл

Пиридин нь нүүрсний боловсруулалт буюу нүүрсээр хийсэн давирхайгаас гарган авсан. Энэ аргыг үр ашиггүй, хөдөлмөр шаарддаг: нүүрсний tar нь 0.1-ийн пиридин орчим байдаг тул олон үе шаттай цэвэршүүлэлт хийх шаардлагатай болж, цаашид гарцыг нь бууруулсан. Өнөөдөр ихэнх пиридин нь хэд хэдэн нэрний урвалыг синтетик байдлаар үйлдвэрлэж байгаа бөгөөд хамгийн түгээмэл зүйлүүдийг дор авч үзнэ.

Bohlmann-Rahtz-ийн пиридин синтез

Bohlmann-Rahtz-аар дамжуулан пиридин синтез нь орлуулах пиридинийг хоёр үндсэн алхмаар хийх боломжийг олгодог. Этилийн спеттер ашиглан конденсацлах нь амиодиенийн завсрын үр дүнд, дулаан ялгаруулдаг изомеризацийн дараа циклодегидраци үүсч 2,3,6-trisubstituted пиридин үйлдвэрлэхэд хүргэдэг.

Пиридин синтез нь Bohlmann-Rahtz механизмаар дамждаг

Энэ механизм нь алдартай Hantzsch Dihydropyridine Synthesis-тай холбоотойгазар дээр нь-Эрдэмтгий порфин ба элэгний төрөлд дигидропиридин үүсгэнэ. Хэдийгээр Bohlmann-Rahtz Synthesis нь маш олон талт боловч циклодегидрацийн завсрын болон маш өндөр температурт ариутгал хийх нь түүний хэрэглээг хязгаарласан сорилтууд юм. Ихэнх сорилт бэрхшээлүүд даван туулсан бөгөөд Bohlmann-Rahtz Synthesis нь илүү чухал юм пиридинүүд үе үе.

Хэдийгээр механик судалгаа хийгдээгүй ч зуучлагч нь H-NMR-оор тодорхойлогддог. Энэ нь анхны Michael Addition-ийн гол бүтээгдэхүүн болон дараахь протоны дамжуулалт нь 2 байж болно гэдгийг харуулж байнаZ-4E-трепадени-6 -ийг баганын хроматографаар гаргаж аван цэвэршүүлдэг.

Иймээс маш их циклодегидратурын температурыг хөнгөвчлөх хэрэгтэй Z/E Газарзүйн байршлын урьдчилсан нөхцөл болох изомеризаци.

Тетра, гурвалсан пиридиний нэгдлийг нэг алхам дээр нэгтгэх хэд хэдэн аргыг саяхан боловсруулсан. Харин butynone-ийг субстрат болгон ашиглахын оронд Bagley нь бага дэгдэмхий, хямд 4- (trimethylsilyl) гэхдээ 3-yn-2-ийг хувиргахад зориулсан янз бүрийн уусгагчийг туршиж үзсэн. Зөвхөн DMSO болон EtOH нь зөвхөн тохиромжтой уусгагч болохыг харуулсан. EtOH нь цагаан алтан туйлын уусгагч болох DMSO-ийн эсрэг туйл болон протейшн уусгагч байхыг илүүд үздэг. Хоёр уусгагч дээр prototililation нь аяндаа явагдсан. Bagley нь хүчиллэг катализатор нь циклодегидраци нь бага температурт үргэлжлэх боломжийг олгодог болохыг харуулж байна.

Хүчиллэг катализатор нь коньюгат нэмэлтийг нэмэгдүүлдэг. Олон тооны enamines нь цууны хүчил ба толуен холимог (5: 1) холимогоор урвалд орж, боловсруулсан пиридинийг маш сайн ургацанд нэг алхамаар урвалд оруулав.

Brønstedt-ийн хүчиллэг катализаторын амжилтанд хүрсэний дараа химич Льюис хүчилд катализаторын чадварыг судалсан. Хамгийн сайн нөхцөлд рефлюксин толуол дахь хорин молибден% -итрибулин эсвэл 15 моль% цайр бромидийг хэрэглэсэн. Хэдийгээр механик судалгаа хийгдээгүй ч хурдасгагч катализаторын зохицуулалтыг хурдасгагч, Michael Addition, изомеризацийн алхмуудыг хурдасгадаг гэж тооцож болно.

Сул тал нь хүчил мэдрэмжтэй бодисуудтай харьцуулахад хязгаарлагдмал байдаг. Жишээ нь, паалангын хүчил-катализацийн задрал нь циано болон Тер-бутилерер нь электрон таталтын бүлгүүд гэж үздэг. Өөр нэг хөнгөн хувилбар бол Amberlyst-15-ийн ионы солилцооны урвалжийг тэсвэрлэдэг Тер-бусилогч.

Паалан нь хялбар биш тул процессын байгууламжийг сайжруулахын тулд 3-ийн бүрэлдэхүүнийг аммонийн ацетатаар амин бүлгийн эх сурвалж болгон ашиглана. Энэ нь үр дүнтэй аргад тулгуурлана газар дээр нь Энэ нь alkynone-тэй урвалд ордог.

Эхний туршилт дээр ZnBr2 ба AcOH нь уусгагч байдлаар толуентай нэмэлт катализатор хэлбэрээр хэрэглэгддэг. Гэсэн хэдий ч, хүчил-мэдрэмтгий бодисууд нь EtOH-ийн уусмал байдлаар хөнгөн орчинд урвалд ордог болохыг харуулсан.

Chichibabin синтез

Chichibabin pyridine synthesis нь анх 1924-д бүртгэгдсэн бөгөөд химийн үйлдвэрлэлийн гол хэрэглээ хэвээр байна. Энэ нь альдегид, кетон, α, β-ханаагүй тосны карбонилийн нэгдлүүдийн конденсацын хариу урвалыг агуулсан цагираг хэлбэртэй үүсдэг. Үүнээс гадна урвалын ерөнхий хэлбэр нь цэвэр аммиак эсвэл тэдгээрийн уламжлал дахь дээрх бүтээгдэхүүний аль нэгийг багтааж болно.

үүсэх Пиридин

Формальдегид ба ацетaldehyde-ийн конденсаци

Формальдегид ба ацетaldehyde нь гол төлөв уусаагүй пиридин үүсгэдэг. Наад зах нь, тэд хямд, хүртээмжтэй байдаг.

  1. Эхний алхам нь формальдегид болон ацетaldehydeас үүссэн acrolein үүсэхийг оролцуулбал Knoevenagel конденсацаар дамжина.
  2. Эцсийн бүтээгдэхүүнийг ацетaldehyde болон аммиакаар уусган ацидропиридин үүсгэдэг.
  3. Эцсийн процесс нь пиридин үүсгэх хатуу-катализатор бүхий исэлдэлтийн урвал юм.
  4. Дээрх урвал нь 400-450 ° С температурын хязгаартай хийн үе шатанд хийгддэг. Тус бүрэлдхүүний нэгдэл нь пиридин, пиколин эсвэл энгийн метилат пиридин, лютидинаас бүрдэнэ. Гэсэн хэдий ч, найрлага нь ашиглалтын хурдасгагч, үйлдвэрлэгчийн шаардлагын дагуу тодорхой хэмжээгээр хамаардаг. Ерөнхийдөө катализатор нь шилжилтийн метал давс юм. Хамгийн түгээмэл нь манганы (II) хайлуур жонш, кадми (II) хайлуур жонш юм. Талий болон кобальтын нэгдэл нь өөр байж болно.
  5. Пиридин нь олон талт үйл явцын дагуу бүтээгдэхүүнээс гаргаж авдаг. Чичибин пиридин синтез нь эцсийн бүтээгдэхүүний 20% орчмыг бага үр өгөөжөөр илэрхийлдэг. Энэ шалтгааны улмаас энэ нэгдэл нь өөрчлөгдөөгүй хэлбэрүүд бага тархалттай байна.

Bönemann cyclization

Боннеман циклиц нь ацетилин молекулын хоёр хэсэг ба нитрилийн нэг хэсэгээс холимогоос бүрдэх юм. Үнэндээ бол процесс бол Репе синтезийн өөрчлөлт юм.

Энэ механизм нь өндөр температур, даралттай эсвэл фото-өдөөгдсөн цикл ачааллаас хамаарч дулаанаар дамждаг. Гэрлээр идэвхжсэн үед Боннеман мөчлөгийн коэффициент нь CoCp шаарддаг2 (циклопентаденил, 1,5-cyclooctadiene) -ийг катализатор болгон ашигладаг.

Энэ арга нь хэрэглэсэн нэгдлээс хамаарч пиридиний уламжлалыг үүсгэдэг. Жишээлбэл, ацетонитрил нь 2-метилпиридиныг бий болгоно. Энэ нь диокрилацид пиридин үүсгэх боломжтой.

Бусад аргууд

Krönnke пиридин синтез

Энэ арга нь пиридинийг урвалж болгон ашигладаг боловч эцсийн бүтээгдэхүүнд оруулахгүй. Өөрөөр хэлбэл, урвал нь солигдсон пиридин үүсгэнэ.

Α-bromoesters-тэй урвалд орох үед пиридин нь хүчилтөрөгчийн агууламжтай пиридин, пириди бромидыг үүсгэхийн тулд микро-тэй адил урвал явагдана. Энэ урвалыг 20-100 ° C-ийн хүрээнд хөнгөн нөхцөлд аммиакийн ацетатаар эмчилнэ.

Ciamian-Dennstedt-ийн зохион байгуулалт

Энэ нь 3-хлорпиридин үүсгэдэг дихлоркарбен агуулсан пиролийн цагираган тэлэлтийг агуулдаг.

Gattermann-Skita синтез

Энэ урвалын үед malonate ester salt нь суурийн дэргэд дихлорметиламинтай урвалд ордог.

Богер пиридин синтез

Хариу арга хэмжээ пиридинүүд

Цахим бүтцээс пиридиний хувьд дараахь урвалыг урьдчилан таамаглаж болно:

  1. Гетероатом нь пиридиний хэвийн электрофизикийн орлуулах урвал руу маш идэвхтэй байдаг. Үүний эсрэгээр пиридинүүд нь нуклеофилийн халдлагад өртөмтгий байдаг. Пиридинүүд электрофизикийн орлуулалтын урвал (SEAr) нь илүү дурамжхан байдаг боловч бөөмсөөс илүү амархан nucleophilic substitution (SNAr) байдаг.
  2. Электрофорилийн урвалжууд Натом ба bC-атомууд дээр илүү тохиромжтой бол nucleophilic reagents а-ба cC-атомуудыг илүүд үздэг.

Азотын электрофизик нэмэгдлүүд

Бермийн формацыг азотын цагираг дээр азотын хосолсон электронуудтай холбох урвалын үед протонаци, кваратиинжилт гэх мэт пиридинүүд нь гуравдагч алифатик буюу үнэрт аминуудтай адил үүрэг гүйцэтгэдэг.

Пиридин нь суурь буюу nucleophile хэлбэрээр хариу үйлдэл хийхэд энэ нь пиридулины катионыг үүсгэдэг бөгөөд энэ нь үнэрт сексэтийг үлдээнэ, азот нь албан ёсны эерэг цэнэгийг авдаг.

Азотын үед протонинг хийх

Пиридинууд нь ихэнхдээ приглын хүчилтэй давирхай, ихэнхдээ гигроскопийн, талстыг үүсгэдэг.

Азотын нитрат

Энэ нь нитронын давсны агууламжтай пиридинүүд, жишээлбэл, нитронын тетрафтуорупорат гэх мэт. Мэдээж азотын хүчил зэрэг нормаль нитритжүүлэгч бодисууд нь зөвхөн N-протоноос хамаардаг.

Азотын давхар исэл

Хлорид ба арилулулфоник хүчил нь уусмал дахь 1-ацил- болон 1-arylsulfonylpyridinium давсны уусмалын пиридинүүдтэй хурдан урвалд ордог.

Дөрөвдөгчийн пиридлины давсыг өгч буй пиридинүүдтэй хамт уусдаг.

Нюллерик орлуулалт

Бензинээс ялгаатай нь олон тооны nucleophilic substitutions нь пиридинээр үр дүнтэй, үр дүнтэй байж болдог. Учир нь энэ цагираг нь нүүрстөрөгчийн атомуудын электрон электроны нягтрал багатай байдаг. Эдгээр урвалууд нь гидридийн ионыг устгах ба устгах нэмэлтүүдийг завсрын aryne тохиргоог олж авах ба ихэвчлэн 2- эсвэл 4-ийн байрлалд үргэлжлүүлэн оруулна.

Пиридин дангаараа хэд хэдэн нуклеофиликийн орлуулалт үүсэх боломжгүй юм. Гэсэн хэдий ч бромин, сульфайн хүчил, хлор, флюоринтай пиридиныг өөрчилснөөр бүлэг үлдэнэ. Organolithium нэгдлүүдийг флориныг хамгийн сайн үлдсэн хэсгээс гаргаж авч болно. Өндөр даралтын үед nucleophilic нь алкекскс, тунгалаг, амин, аммиакийн нэгдэлтэй урвалд ордог.

Цөөн хэдэн гетероциклин Гидрид ион зэрэг ядуу орхигдсон бүлэг хэрэглэснээс үүсдэг урвалууд үүсдэг. 2-ийн пиридин уламжлалыг Chichibabin урвалаар олж авч болно. Натри амидыг nucleophile болгон ашигласнаар 2-aminopyridine-ийг үргэлжлүүлэн хийж чадна. Устөрөгч молекул нь амин бүлгийн протонууд нь гидридийн ионтой нэгдэхэд үүсдэг.

Бензин шиг, пиридинүүд Гетерариум зэрэг зуучлагчдыг пиридин болгон nucleophilic substitutions ашиглан олж авч болно. Натрийн болон калийн тат-таткид зэрэг хүчтэй шүлтлэг бодисыг хэрэглэх нь бүлгийнхээс гарахад пиридиний уламжлалыг салгахад тусална. Гурвалсан бондод nucleophile нэвтрэн орсны дараа энэ нь сонгомол чанарыг бууруулж, хоёр боломжит нэмэлт холимогийг үүсгэнэ.

Электрофорилийн орлуулалт

Хэд хэдэн пиридин электрофляцийн орлуулалт заримдаа үргэлжилж эсвэл бүхэлд нь үргэлжлүүлдэггүй. Нөгөө талаас, электрон-хандивын үйл ажиллагаа явуулах замаар геоэкоматик элементийг өдөөх боломжтой. Friedel-Гар урлал шүлтлэг (acylation) нь алкилац болон ациликуудын жишээ юм. Аспириныг азотын атом нэмэхэд нөлөөлж байгаа учраас энэ талаас нь авч үзээгүй. Эдгээр орлуулалт нь ихэвчлэн цагирагт байрлах электрон-баян нүүрстөрөгчийн атомын нэг болох электрофизикийн нэмэлт элемент болох гурван байрлал дээр ихэвчлэн тохиолддог.

Pyridine N-Oxide-ийн бүтэц

Электрофизикийн орлуулалт нь 2 эсвэл 4-ийн байрлал дахь пиридиний байрлал өөрчлөгдөхөд хүргэж болзошгүй. Гэхдээ пиридин N-оксид дээр электрофизикийн орлуулалт хийхдээ туршилтын аргуудыг ашиглаж болно. Үүнийг дараа нь азотын атом деоксиренаци хийдэг. Тиймээс хүчилтөрөгч нэвтрүүлэх нь азотын нягтралыг бууруулж, 2-ийн байрлал болон 4-байрлалын карбонт дахь орлуулалтыг сайжруулна.

Даллааны хүхэр буюу фосфорийн найрлага нь амархан исэлддэг тул ихэвчлэн хүчилтөрөгчийн атомыг устгахад ашигладаг. Triphenylphosphine оксид нь Triphenylphosphine урвалжийг исэлдүүлсний дараа үүсдэг нэгдэл юм. Энэ нь өөр элементийн хүчилтөрөгчийн атомыг салгахад хэрэглэгддэг өөр нэг урвалж юм. Дараах мэдээлэл нь электрофизикийн орлуулалтыг пиридинтэй хэрхэн урвалд оруулдаг тухай өгүүлнэ.

Шууд пиридин нитрат нь хатуу ширүүн нөхцлүүдийг шаарддаг бөгөөд ерөнхийдөө бага ургац авдаг. Х н дитроген пентоксидийн урвалд оролцсон пиридин нь натрийн агууламжтай байдаг тул 3-нитропиридин үүсдэг. Пиридиний уламжлалыг азотын нитратын азотын давхар исэл (NO2BF4) -аар дамжуулан азотын атомыг цэвэрхэн ба электронаар сонгон авч болно. 6-дибромын пиридины хоёр нэгдлүүдийн нэгдэл нь бромын атомыг зайлуулсны дараа 3-нитропиридин үүсэхэд хүргэдэг.

Шууд нитрат нь пиридиний шууд сульфонациас илүү тохиромжтой байдаг. Пиридиныг 320 ° C-д буцалгах нь ижил температурт хүхрийн хүчил буцалгахаас илүү хурдан пиридин-3-сульфонын хүчлийг үүсгэдэг. SO3 группыг мөнгөн ус (II) сульфаттай урвалд оруулснаар азотын атомын хүхрийн элементийг нэмэгдүүлж болно.

Шууд хлоржуулалт ба бетон хольц нь нитрат болон сульфонацитай адилгүй байдаг. 3-bromopyridine нь пиридинтэй 130 ° C-д хүхрийн хүчил дэх молекулын молекулын урвалаар дамжин гардаг. Хлоржуулалт дээр 3-хлорпиридиний үр дүн хөнгөнцагааны хлоридын ургалтад бага байдаг нь 100 ° C дээр катализатор болж ажилладаг. Галоген болон палладин (II) -ын шууд урвал нь 2-bromopyridine болон 2-хлорпиридин хоёуланд нь хүргэдэг.

Пиридин хэрэглэх

Химийн үйлдвэрүүдэд нэн чухал түүхий эд болох пиридин байдаг. 1989-д дэлхийн пиридиний нийт үйлдвэрлэлт 26K тонн байсан. 1999-ийн хувьд 11-ийн хамгийн том пиридин үйлдвэрлэлийн газруудаас 25 нь Европт байрладаг. Пиридины томоохон үйлдвэрлэгч болох Koei Chemical, Imperial Chemical Industries, Evonik Industries зэрэг үйлдвэрүүд ордог.

2000-ийн эхэн үед пиридиний үйлдвэрлэл өндөр түвшинд нэмэгдсэн. Тухайлбал, эх газрын Хятад улс 30,000 тоннын жилийн үйлдвэрлэлийн хүчин чадлыг дангаараа цохижээ. Өнөөдөр АНУ, БНХАУ-ын хамтарсан компани дэлхийн хамгийн өндөр пиридин үйлдвэрлэв.

Пестицид

Пиридин нь гербицидын хоёр өвчин, парикатыг анхдагч болгодог. Пиридион дээр суурилсан фунгицидыг бэлтгэхэд пиридиныг үндсэн найрлага болгон ашигладаг.

Зинке болон пиридин хоорондын урвал нь хоѐр нэгдлүүдийн үр дүнд лактилпиридин болон cetylpyridinium-ийн үр дүнд үүсдэг. Тэдний ариутгалын шинж чанартай учраас шүдний болон амны хөндийн эмчилгээний хоёр бүтээгдэхүүнийг нэмдэг.

Пиридин дээр алкилилатын бодисоор дайралт хийснээр N-alkylpyridinium давс, cetylpyridinium chloride нь нэг жишээ юм.

Paraquat синтез

Уусгагч

Пиридиныг хэрэглэдэг өөр нэг хэрэглээ нь Knoevenagel конденсацид хэрэглэгддэг өөрөөр хэлбэл бага реактив, туйл болон үндсэн уусгагч байдлаар ашиглагддаг. Пиридин нь исэлдэлтийн үед хэрэглэхэд тохиромжтой. Энэ нь устөрөгчийн галидын үлдэгдэл нь пиридулины давсыг бий болгоход хүргэдэг.

Акрилац, эпилепсид нь пиридин нь альдегрид эсвэл карбоксилын хүчил галидын идэвхийг идэвхжүүлдэг. Эдгээр урвалын идэвхжил нь 4- (1-пирролидинил) пиридин, 4-диметиламинопиридин (DMAP), пиридин уламжлал юм. Конденсацийн урвалын үед пиридин нь ерөнхийдөө суурь болдог.

Пиридиныг устгах замаар пиридиний формацийг үүсгэдэг

Пиридин нь нэхмэлийн үйлдвэрт чухал түүхий эд болдог. Резин, будагч бодис үйлдвэрлэхэд уусгагч болгон хэрэглэснээс гадна хөвөнгийн сүлжээний хүчин чадлыг нэмэгдүүлдэг.

АНУ-ын Хүнс, мансууруулах бодисын захиргаанаас пиридиныг бага хэмжээний хоол хүнсэнд нэмж, гашуун амт өгөхийг зөвшөөрдөг.

Уусмал дээр пиридин илрүүлэх босоо 1-3 mmol·L орчим байна-1 (79-237 мг · л-1). Үндсэн суурь болох пиридинийг Карл Фишерийн урвалж болгон хэрэглэж болно. Гэсэн хэдий ч имидазолыг пиридиний оронд хэрэглэдэг (imidazole) нь тааламжтай үнэртэй байдаг.

Piperidine-ийн өмнөх хувилбар

Пиридин устөрөгч нь өндөр температурт рутениум, кобальт, эсвэл никель дээр суурилсан катализатор бүхий перридин устөрөгчийг үйлдвэрлэдэг. Энэ бол маш чухал синтетик барилгын блок юм.

Pyridine дээр үндэслэсэн тусгай урвалжууд

1975-д William Suggs, James Corey нар пиридиний хлорократыг боловсруулсан. Хоёрдогч спиртийг катон болон анхдагч спиртэнд альдегид болгон исэлдүүлдэг. Pyridinium chlorochromate нь концентрацитай гидрохлорид, хромын хүчлийг пиридин дээр нэмэхэд хэрэглэдэг.

C5H5N + HCl + CrO3 → [C5H5NH] [CrO3Cl]

Хромын хлорид (CrO2Cl2) хавдар үүсгэдэг учир өөр замыг эрэлхийлж байсан. Тэдний нэг нь хромium (VI) оксидыг эмчлэхийн тулд пиридлин хлоридыг ашиглах явдал юм.

[C5H5NH+] Cl- + CrO3 → [C5H5NH] [CrO3Cl]

Сартритын урвалж (пиридин дэх пиридин гетероскопийн хром (VI) исэл, пиридулин хлоржромат (PCC), Cornforth урвалж (pyridinium dichromate, PDC), болон Коллинсийн урвалж (пиридин бүхий хром (VI) Дихлорметан дахь гетероскоп) нь харьцуулж болох хром-пиридин нэгдлүүд юм. Түүнчлэн тэдгээрийг мөн исэлдүүлэхэд ашигладаг, тухайлбал, хоёрдогч болон анхдагч архины хэрэглээг катон болгон хувиргах зэрэг болно.

Саррик, Коллинзын урвалжууд бэлтгэхэд бэлтгэхэд төвөгтэй төдийгүй аюултай. Эдгээр нь гигроскопик бөгөөд бэлтгэх явцдаа шатаахад өртөмтгий байдаг. Үүний үр дүнд PDC болон PCC-ийг ашиглахыг зөвлөсөн. 70s болон 80-д хоёр урвалжийг их хэмжээгээр хэрэглэж байсан ч тэдгээрийн хоруу чанар болон хорт хавдар үүсгэх чадварыг харгалзан үзэх нь ховор байдаг.

Crabtree-ийн катализаторын бүтэц

Зохицуулалт химитэй үед пиридин нь лиганд маш өргөн хэрэглэгддэг. 2,2'-bipyridine нь 2 pyridine rings-ийн молекулыг нэгтгэсэн 3 пиридин молекулуудаас нэг бондоор хийгдсэн перридинээс үүсэлтэй дериватив юм.

Левис баазыг хүчтэй болгохын тулд металл цогцолборын хэсэг болох пиридин лиганд орлуулах боломжтой. Энэ шинж чанарыг жишээ нь Carabtree-ийн катализаторыг ашиглан полимержилт ба устөрөгчийн урвалын үржилд ашиглахад ашиглагддаг. Урвалын үед пиридин Lingard-ийг орлуулж дууссаны дараа дахин сэргээнэ.

Ашигласан материал

Органик химийн нэршил: IUPAC Зөвлөмж ба давуу эрхтэй нэр 2013 (Blue Book). Кембриж: Химийн хааны нийгэмлэг. 2014. х. 141.

Андерсон, Т. (1851). "Ueber die Producte der trocknen Destillation thierischer Materien" [Амьтны гаралтай бүтээгдэхүүнийг нэрэх]. Annalen der Chemie und Pharmacie. 80: 44.

Шерман, AR (2004). "Пиридин". Paquette, L. Органик синтезийн урвалжуудын нэвтэрхий толь. e-EROS (Органик синтезийн реагентийн нэвтэрхий толь). Нью Йорк: J. Wiley & Sons.

Behr, A. (2008). Angewandte нэгтгэсэн Катализа. Вининхай: Вайли-ВЧ. х. 722.